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富鋰錳基正極材料研究獲進(jìn)展

2022-10-13 10:38:43 來源:

  近日,科技日報記者從中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所獲悉,該研究所崔光磊研究員團(tuán)隊在高比能鋰電池正極材料富鋰錳基層狀氧化物(LLOs)的陰離子氧穩(wěn)定性調(diào)控和鋰離子傳輸異質(zhì)研究方面取得重要進(jìn)展。相關(guān)成果分別發(fā)表在《先進(jìn)能源材料》和《德國應(yīng)化》上。

  據(jù)介紹,LLOs是一種新型的鋰電池正極材料,可發(fā)生陰、陽離子的可逆氧化還原反應(yīng),具有遠(yuǎn)高于高電壓鈷酸鋰、高鎳三元正極材料的放電比容量,在開發(fā)高能量密度鋰電池尤其是全固態(tài)鋰金屬電池時極具應(yīng)用潛力。

  目前,陰離子氧的氧化還原反應(yīng)會導(dǎo)致LLOs的非穩(wěn)態(tài)O2p空穴和氧氣的產(chǎn)生,嚴(yán)重降低電池穩(wěn)定性、循環(huán)壽命和安全性能,成為制約高比能、高安全固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展的瓶頸。

  為解決上述問題,該團(tuán)隊提出一種非恒溫?zé)Y(jié)的新型材料制備技術(shù),實現(xiàn)了LLOs體相晶格氧的穩(wěn)定化并減少了非穩(wěn)態(tài)O2p空穴的產(chǎn)生。同采用傳統(tǒng)恒溫?zé)Y(jié)技術(shù)相比,采用非恒溫?zé)Y(jié)技術(shù)制備的正極材料其放電比容量、循環(huán)穩(wěn)定性等電化學(xué)性能得到顯著提升。

  此外,非恒溫?zé)Y(jié)技術(shù)的可行性在無鈷富鋰錳基正極材料體系也得到了驗證。

  同時,該團(tuán)隊基于原位差分相位襯度成像的掃描透射電子顯微鏡技術(shù)(DPC-STEM),首次研究了LLOs在硫化物固態(tài)電池中的電化學(xué)反應(yīng)機制,觀測到LLOs中納米尺度的兩相分離是導(dǎo)致鋰離子在正極材料體相、界面處存在傳輸異質(zhì)的決定因素。

  該項工作研究了微觀晶體結(jié)構(gòu)與鋰離子傳輸動力學(xué)、正極材料電化學(xué)性能之間的構(gòu)效關(guān)系,揭示了全固態(tài)電池中LLOs正極材料性能衰減的微觀機制,為精準(zhǔn)優(yōu)化LLOs的晶體結(jié)構(gòu)、改善正極/電解質(zhì)的界面鋰離子傳輸動力學(xué)提供了指導(dǎo)。

  近日,科技日報記者從中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所獲悉,該研究所崔光磊研究員團(tuán)隊在高比能鋰電池正極材料富鋰錳基層狀氧化物(LLOs)的陰離子氧穩(wěn)定性調(diào)控和鋰離子傳輸異質(zhì)研究方面取得重要進(jìn)展。相關(guān)成果分別發(fā)表在《先進(jìn)能源材料》和《德國應(yīng)化》上。

  據(jù)介紹,LLOs是一種新型的鋰電池正極材料,可發(fā)生陰、陽離子的可逆氧化還原反應(yīng),具有遠(yuǎn)高于高電壓鈷酸鋰、高鎳三元正極材料的放電比容量,在開發(fā)高能量密度鋰電池尤其是全固態(tài)鋰金屬電池時極具應(yīng)用潛力。

  目前,陰離子氧的氧化還原反應(yīng)會導(dǎo)致LLOs的非穩(wěn)態(tài)O2p空穴和氧氣的產(chǎn)生,嚴(yán)重降低電池穩(wěn)定性、循環(huán)壽命和安全性能,成為制約高比能、高安全固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展的瓶頸。

  為解決上述問題,該團(tuán)隊提出一種非恒溫?zé)Y(jié)的新型材料制備技術(shù),實現(xiàn)了LLOs體相晶格氧的穩(wěn)定化并減少了非穩(wěn)態(tài)O2p空穴的產(chǎn)生。同采用傳統(tǒng)恒溫?zé)Y(jié)技術(shù)相比,采用非恒溫?zé)Y(jié)技術(shù)制備的正極材料其放電比容量、循環(huán)穩(wěn)定性等電化學(xué)性能得到顯著提升。

  此外,非恒溫?zé)Y(jié)技術(shù)的可行性在無鈷富鋰錳基正極材料體系也得到了驗證。

  同時,該團(tuán)隊基于原位差分相位襯度成像的掃描透射電子顯微鏡技術(shù)(DPC-STEM),首次研究了LLOs在硫化物固態(tài)電池中的電化學(xué)反應(yīng)機制,觀測到LLOs中納米尺度的兩相分離是導(dǎo)致鋰離子在正極材料體相、界面處存在傳輸異質(zhì)的決定因素。

  該項工作研究了微觀晶體結(jié)構(gòu)與鋰離子傳輸動力學(xué)、正極材料電化學(xué)性能之間的構(gòu)效關(guān)系,揭示了全固態(tài)電池中LLOs正極材料性能衰減的微觀機制,為精準(zhǔn)優(yōu)化LLOs的晶體結(jié)構(gòu)、改善正極/電解質(zhì)的界面鋰離子傳輸動力學(xué)提供了指導(dǎo)。

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